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酶为什么是催化剂?

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通常我们对于酶促反应采用类似的图来表达活化能被酶促过程降低。从底物到产物,或者从产物到底物的过程,都需要经过先“爬坡”【到达活化能最高点】,然后“下坡”【从活化能最高点落下】的过程。由于后者的速率远大于前者的速率,通常将“爬坡”的过程称为决速步【速控步】,并由这一步所需要攀升的能量高低来决定反应速率。
容易知道,活化能的降低,同时使正向反应速率和逆向反应速率提高了。【如果一座山变矮了,无论从东边翻到西边,还是西边翻到东边都容易了。】那么,在提问中所讨论的,“为什么不会发生产物返回底物的情况”,应当如何以物理化学概念表达呢?
当我们宏观上讨论“是否有产物生成底物”时,实际上我们在讨论的并非是“是否有逆反应发生”。实际上,任何化学反应都是可逆的,若以绝对纯度的产物与酶混合,理论上,总会有对应的底物生成。但是,对于低于检出限,甚至低于一个分子的生成量,我们就认为这个反应是”不可逆“了。举个简单的例子,对于简单的反应,如果平衡常数大于1e23,那就意味着1mol的浓度级别上,另一侧在平衡时的量小于一个分子。这样的反应,我们就不会认为”产物能反过来生成底物“了。
平衡常数由底物和产物相对的能量高低之差来决定。请注意,当我们讨论活化能的时候,在动力学范畴内,考虑的是多长时间,能达到化学平衡。当我们讨论反应前后的能量变化,以及平衡常数时,考虑的是经过足够长的时间之后,反应体系中各种物质的比例。
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